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铝硅系耐火原料近期发展

2023年06月28日 08:41 河南省耐火材料行业协会

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 北京科技大学李勇教授作了题为"从耐火原料看中国冶金用耐火材料的近期 发展"的报告,诠释了铝硅系耐火原料的近期发展。

 李教授首先分析了我国 Al2O3-SiO2 质耐火原料的特点:天然耐火矿物中铝矾 土资源丰富,主要分布在河南、山西和贵州等地,但高铝含量的矾土矿 (I等矾 土,Al2O3 ≥80%) 资源匮乏,且绝大多数应用于炼铝行业;高品位的"三石"(蓝 晶石、红柱石、硅线石) 矿较少;中低品位和废弃固废矿 (煤矸石、废弃铝土矿、 赤泥、冶金渣等) 含量大。认为选矿后的尾矿、中低品位 Al2O3-SiO2 质矿物的高 效利用是我国铝硅质耐火原料的发展方向。 目前,均化的方法是 Al2O3-SiO2 质天 然矿物合理利用和高效利用的一种加工工艺,并得到快速发展,但需要探索合适 的烧制办法,其中中低品位的 Al2O3-SiO2 质矿(Al2O3 含量 45%-70%),杂质含量低, 由于二次莫来石化伴随的膨胀效应导致该类原料难烧结。中品位矾土基均质料二 次莫来石化反应更为明显,采用隧道窑煅烧易倒窑,烧成安全性差。低铝含量的 矾土基均质料烧成设备选择范围更宽,可以采用均化隧道窑或竖窑烧成。

 建议可进一步探讨发展电熔工艺制备低铝矾土基的电熔莫来石。电熔低铝矾 土矿的化学组成为:Al2O3-67.67%、SiO2-14.20%、TiO2-5.38%、Fe2O3-0.11%,体积密度为 3.05g/cm3 。电熔法制备的矾土基莫来石材料具有致密度高,Fe2O3 杂质  含量低,莫来石晶体发育完善,TiO2 以赋存的形态分布在莫来石中的特点。"三  石"是生产低蠕变砖、红柱石砖等冶金耐火制品不可缺少的主原料,我国"三石" 矿资源匮乏,大量依靠南非红柱石、澳洲蓝晶石等进口原料,可采用富硅硅线石、 叶腊石等低铝矿物替代部分"三石"矿物。山西大同、 内蒙一带的煤矸石 Al2O3    含量在 45%-50%之间,具有杂质含量低 (尤其 Fe2O3 含量低)、存储量丰富的特点, 是一种优质的低铝质耐火原料,煤矸石基耐火原料的开发与应用得到快速发展。

 总之,Al2O3-SiO2 天然原料组成确定其制品技术路线,比如:铁水包-铝碳体 系 (采用叶腊石-碳化硅基)、热风炉低蠕变体系 (采用普通烧结刚玉-大宗固弃 制备的电熔莫来石为原料),杂质含量低的刚玉莫来石体系具有优良的抗碱蒸气 和抗 CO 侵蚀性能。

 棕刚玉是高铝矾土为原料在电弧炉中提纯除杂而成,其主要杂质包括:Ti2O3、 Ti ( C,N,O ) 、 合 金 相 TiFeSi2 、 低 熔 点 相 Ca3Al2Si3 (Mg,Ti)O12 、 铝 酸 钙 Ca0.95Mg0.9Al10.1 (Ti)O17 以及 Al4C3 和 C。1600℃氮气条件下热处理后,棕刚玉含 Ti 物相中Ti 元素发生脱氧,在低熔相中析出Ti(C,N),从而改善棕刚玉的性能。 烧结刚玉原料按照体密分为三个等级:>3.45g/cm3 、>3.55g/cm3 、>3.65g/cm3 ;热 风炉用刚玉-莫来石体系可以使用一些低密度的烧结刚玉,烧结刚玉体积密度一 般在 3.55g/cm3 ,致密化的烧结刚玉原料(>3.65g/cm3)更适用于炼钢体系:滑板、 连铸"三大件"、钢包、精炼包等。提升烧结刚玉的体积密度是世界难题,烧结 刚玉体积密度达到 3.65g/cm3 目前全球范围没有解决 。

来源:河南省耐火材料行业协会

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